A première vue, Mr et Mrs Smith (Brad Pitt et Angelina Jolie) forment un couple bien sous tous rapports. Mais cette banalité de façade cache en fait des activités tout à fait différentes et ignorées de chacun. Tandis que Madame pense que Monsieur fait un métier tout à fait convenable, il s'avère qu'il travaille pour une organisation secrète.