James Purefoy est né à Somerset, Angleterre. Après avoir obtenu ses examens à Londres, il est devenu membre de la RSC (Royal Shakespeare Company) et a joué Edgar dans "King Lear", Ferdinand dans "The Tempest" et MacDuff dans "MacBeth". Dans les années 1990, il a obtenu son premier rôle dans des téléfilms et des films. James, dont le nom complet est James Brian Mark Purefoy, a également joué dans d'autres projets comme "Sharpe's Sword", "Bedrooms and Hallways" and "Maybe Baby". Mais son premier grand succès est venu lorsqu'il a joué le rôle de Sir Thomas Colville dans Chevalier. Une participation à l'adaptation cinématographique du jeu vidéo Resident Evil est intervenue durant l'été 2002. Il obtient ensuite l'un des rôles les plus marquant de sa carrière avec la série télévisée Rome où il joue Marc Antoine durant deux saisons, de 2005 à 2006.
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